锂动力电池的构造主要包括正极、负极和电解液。正极通常由含锂化合物构成,负极则由碳素材料组成,而电解液为非水液态电解质。在充电过程中,正极的锂原子失去电子,形成锂离子,通过电解液运动到负极,并与电子结合,还原成锂原子嵌入负极碳层。放电过程则相反,负极的锂原子失去电子,形成锂离子,回到电解液中,运动到正极,并与电子结合,还原成锂原子嵌入正极。这种锂离子在正负极材料之间往返脱嵌的过程,使得电池被称为“摇椅电池”。目前主流的锂电池正极材料有LFP(磷酸铁锂)和NCM(镍钴锰酸锂,也称三元锂电池)。LFP具有高安全性、长循环寿命和低成本等优点,但能量密度较低,不耐低温。而NCM电池则具有高能量密度和良好的低温性能,但安全性较差,且含有有毒有害的钴金属,成本较高。此外,NCA(镍钴铝酸锂)也是一种常见的正极材料,但受专利限制,国内动力电池多采用NCM方案。负极材料方面,目前普遍采用石墨。在首次充放电过程中,石墨表面会形成一层SEI膜,导致锂离子减少,造成电容量损失。而钛酸锂作为负极材料,具有更高的嵌锂电位和热力学稳定性,能有效避免锂枝晶的产生,提高安全性。锂电池电芯的构造主要有卷绕结构和叠片结构两种。圆柱电芯采用圆形卷绕工艺,具有尺寸小、成本低、工艺成熟等优点,但重量较重,散热性能一般。方形电芯则采用方形卷绕工艺,具有更好的散热性能和可靠性,但成本较高。软包电芯则具有质量轻、尺寸灵活等优点,广泛应用于3C数码领域,但在车用领域,由于工艺不成熟,成本较高。动力电池除了电芯外,还包括模组和电池包。模组由多个电芯组成,通过框架保护电芯。电池包则包括模组、BMS(电池管理系统)、高低压线束和热管理组件等,是直接提供给总装厂的最终形态。从技术角度来看,动力电池可分为电芯技术、成组技术和BMS技术。电芯技术涉及原料、制作工艺等;成组技术包括结构设计、电连接和线束设计;BMS技术则关系到电池的安全管理和性能优化。国家对动力电池的发展期望是,到2020年,单体电芯能量密度达到350Wh/kg,2025年达到400Wh/kg,2030年达到500Wh/kg。目前,商用动力电池的能量密度仍有较大提升空间,需要行业各方共同努力,以解决电动车续航问题。电动汽车锂离子动力电池的基本构成包括正极、负极和电解液。正极材料主要有LFP和NCM,负极材料普遍采用石墨。电芯构造有卷绕和叠片两种形式,模组由电芯组成,电池包则包括模组、BMS等。动力电池技术涵盖电芯、成组和BMS三个方面。国家对动力电池能量密度有明确的发展目标,但目前商用电池能量密度仍有提升空间。
锂动力电池,先从最基本的单元CELL(电芯)说吧。
简单地说其构造,是由正极(含锂化合物)、负极(碳素材料)、电解液(非水液态电解质)构成。
充电时,正极上的锂原子失去电子,被氧化成了锂离子(脱嵌),然后在电解液中运动,跑到了负极,与流经外部电源的电子互相结合,又还原成了锂原子,嵌入到了负极碳层的微孔中。
放电时,就是相反的一个过程,镶嵌在负极碳层中的锂原子,失去了电子,被氧化成了锂离子,回到电解液中,运动到了正极,与流经负载的电子结合,再度还原成了锂原子(嵌入)。
所以,充放电过程中,锂离子在正负极材料之间往返脱嵌,这种电池又被形象地称为“摇椅电池。”
现在的主流锂电池的正极材料为LFP(磷酸铁锂)和NCM(镍钴锰酸锂,也叫三元锂电池)。
这个大家都应该很了解了,LFP(磷酸铁锂)的安全性高(耐高温),循环寿命长,原材料资源相对丰富(成本低)。但缺点也很明显,不耐低温,能量密度相比NCM要低。
而NCM(镍钴锰酸锂)电池耐低温比较好,能量密度高,但安全性(耐高温)不行,且里面的钴金属属于有毒有害金属,且价格高昂。
NCM(镍钴锰酸锂)还有个兄弟NCA(镍钴铝酸锂)也是常见的正极材料,但是NCA的日本专利比较多,卡得比较死,所以国内的动力电池的正极基本都用的是NCM方案。
比如国内动力电池大牛宁德时代最近两年推出的811高能量密度电池,就是NCM,电池的镍钴锰配比为8:1:1.
现有动力电池的负极材料基本都是以石墨为主,在首次充放电(化成流程)会形成一个SEI膜,一种固体电解质界面(不可逆的锂化合物),使得锂离子减少,造成一定的电容量损失。
电池在长期使用的过程中,比如过充时,会产生锂枝晶,减少电量的同时也会有一定的安全隐患。而钛酸锂比石墨拥有更高的嵌锂电位,有效避免金属锂的析出,且有着比石墨更高的热力学稳定性,不易引起电池的热失控,具有更高的安全性。
说了锂电池的原理,再说下锂电池电芯的构造。
它的极芯一般有两种构造,一种是卷绕结构(圆形卷绕,方形卷绕),一种是叠片结构。
比如我们最常说到的圆柱电芯,用的工艺就是圆形卷绕,尺寸小,成本低,工艺成熟,一致性好,但是偏重,散热不佳。特斯拉基本所有的车配的就是这种圆柱电芯,因为技术可控加成本低。
而另一种方形卷绕的方形电芯,则散热好,可靠性高,空间利用率高,但国内早期方形电芯的模具统一,如果要单独设计,则需要高昂的开模费,成本较高。
比如小鹏的P7,新上市不久的G3等车型,蔚来的车型都是采用的方形电芯(但蔚来ET7据说采用软包电芯)。
最后一种就是层叠的软包电芯,质量轻(能量密度高)、尺寸变化灵活,实际软包电芯早就一统3C数码的江湖,软包电芯占比80%以上,基本所有的手机电池都是软包电芯。但是因为国内车规级的软包工艺不成熟的原因,车用合规品的成本较高。
但国外的软包电芯,LG化学,AESC,SKI的软包电芯的技术较为成熟,生产的软包电芯供给了通用、福特、现代、大众、沃尔沃、日产、马自达、雷诺、起亚等旗下的部分电动车型。
上述说的主要是CELL(电芯)的组成,接下来说动力电池的其他组成部分。
电芯(Cell):正极、负极、隔膜、电解液封装在一个密闭空间内。
模组(Module):将一定数量的电芯连接,放入一个框架中,该框架可以保护电芯受到外部冲击,缓解温度造成的影响。
电池包(Pack):在模组之外的外包装(箱体、安装件、密封件等),加上BMS(电池管理系统)、高低压线束、热管理组件。
PACK就是直接提供给总装厂的最终形态,也是装入电动汽车的一个完整零部件。
商用车Pack
乘用车Pack
如果按照技术来划分,也可分为动力电池技术(电芯),成组技术(结构设计、电连接、线束设计)和BMS技术。
上图是一个技术上的汇总,从Cell的原料、制作工艺到Module的相关技术,再到BMS的设计理念,最后到PACK的完成所构成的一个闭环。
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说了这么多锂动力电池,最后再聊下国家对动力电池的一个发展期望。
2020年,单体电芯能量密度达到350Wh/Kg,2025年单体电芯能量密度达到400Wh/Kg,2030年达到500Wh/Kg。
单体电芯能量密度:电池容量/电池重量(Wh/kg)
系统能量密度:电池容量/Pack整体重量(Wh/kg)。
因为PACK比单体电芯重量要大,所以系统能量密度比单体电芯能量密度低。
但按目前的动力电池商用来看,小鹏P7的动力电池单体能量密度在170Wh/kg(采用宁德时代811早期版本的电池),比亚迪刀片电池的单体能量密度为140Wh/kg(磷酸铁锂),宁德时代现在的811电池的单体能量密度为185Wh/Kg,而这已经算是国内成熟商用的最前列了。
所以,电池的能量密度均衡提高的路还很长,还需要多方的努力,才能让电动车的续航,不再成为令消费者头疼的问题。
参考资料:
1、电动汽车动力电池系统安全分析与设计王芳夏军等著2018.3
2、电动汽车动力电池系统设计与制造技术王芳夏军等著2018.1
3、中国人民共和国国务院办公厅,国务院印发《中国制造2025》2015.5.19
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